Просто гипотетически, зачем на одном компьютере иметь 2 аккаунта? Гораздо дешевле и практичнее иметь один, в крайнем случае иметь второй пустой и делиться играми в помощью Family Sharing.

мы с женой вышли из этой проблемы заведя 2 учетные записи на 1 пк, тогда нигде перелогиниваться не надо

А нахзачем? Че не воспользоваться фемили шарингом?
После развода - отменишь.

Раньше можно было через Big Picture менять аккаунты, но теперь он сохраняет только логины, но не пароли, эх.

Создаешь в папке стима батники с таким текстом для себя и для жены:
taskkill /F /IM steam.exe
REG ADD "HKCU\Software\Valve\Steam" /f /v "AutoLoginUser" /t REG_SZ /d "ЗДЕСЬ ВВЕСТИ СВОЙ ЛОГИН"
START steam.exe

Steam Account Manager гугли

Поставь запуск в big picture и через него меняй акки, там один раз вводишь данные и потом просто свапаешь(иногда может потребовать повторить пароль, но как правило это раз в пару месяцев)

Два акка в стиме - две учётки в винде

Реально, была бы пушка

А вы в винде разных юзеров заведите, и не надо будет перелогиниваться. Я не представляю как под одной учёткой виндовой сидеть 2м людям за пекой.